远古时代，人们取火只能来自自然火。这种自然火一直利用了几十万年。今天寺庙里日夜点燃的长明灯，可能就是保留自然火的一种遗迹。

大约到公元前5万年，人们在劳动过程中发现摩擦产生热，能使干枯的木材等易燃物着火，于是出现钻木取火。（图9－1、图9－2）

人们在劳动中还发现打击石器时火星溅出，于是出现燧石取火（图9－3）。隧石是一种含硅的氧化物的石英石。

铜器出现后出现了阳隧取火。阳陵是一种铜镜，它能将日光反射聚成焦点。焦点温度很高，能使可燃物着火。

到17－18世纪，欧洲兴起科学实验，产生了近代化学，化学家们发现了一些化学物质，利用它们的化学反应取火，才使现代火柴逐渐出现。

1669年，德国汉堡城一位叫布兰德·亨尼格的人，在蒸发人尿时发现了白磷。他究竟是什么样的人？有的说，他是一个商人；有的说，他是一个江湖医生；有的说，他是一个炼金术士。可能他是一身三任。

他是怎样发现磷的呢？一般只是说，他利用曲颈甑蒸发人尿，在接受器中发现一种特殊的白色固体，像是蜡，带有大蒜的气味，在黑暗中不断发光，称它为kaltefener（德文，可译成"冷火"）。

布兰德的发现引起当时德国几位学者的注意。正是他们把布兰德的发现记录下来，传播出去，留在科学文献中。

白磷是白色半透明的晶体，在空气中缓慢氧化，产生的能量以光的形式放出，因此在暗处发光。它在温度达到40℃时就着火，是一种很易取火的化学物质。

可是，白磷在被发现后并没有用于取火，因为要有大量的人尿才能取得很少量的白磷。只有获得制取它的其他原料和方法后，才能获得较大量的白磷而用于取火。

原来人尿中含有磷酸钙，是含磷蛋白质和其他含磷食物的代谢产物。磷酸钙遇到尿中的有机化合物在强热炭化后形成的碳，可能按下式进行化学反应而生成磷：

如果有砂子存在，会按下式进行反应而生成磷：

至今这仍是工业上制取磷的方法，不过今天所用的原料是磷酸钙矿物，并在电炉中加热。

1771年，瑞典化学家舍勒指出，人和动物的骨骼中含有磷酸钙，并在1775年加热骨灰和硫酸而制得磷。

于是在18世纪末出现了利用白磷取火，它以磷烛、磷瓶等的形式出现。

所谓磷烛，是在细小的玻璃管中放置一小截蜡烛，烛底放置一小块白磷，将玻璃管密封后放在温热水中，使白磷熔化粘附在蜡烛上，使用时将玻璃管打碎，磷与空气中的氧气接触着火而点燃蜡烛。这是1781年首先在法国出现的磷烛。

所谓磷瓶，是将白磷放在一小玻璃瓶中，点燃后迅速熄灭，使瓶内壁附有一层部分氧化的磷。另用小木条一端粘附熔融的硫磺，冷却后放置在金属盒中。使用时将粘有硫磺的小木条放进小玻璃瓶中沾取氧化的磷，然后放置在瓶塞上摩擦着火。这是1786年首先在意大利出现，随后很快传到巴黎、伦敦各地。这可以认为是最早出现的火柴了。

到19世纪初，还出现利用另一些化学物质的化学反应取火。例如，1805年法国一位17岁学习化学的青少年尚塞尔创制一种"瞬息点火盒"。这是一个小的金属盒，内装一小瓶紧塞着塞子的硫酸和一些小木条，木条的一端涂有氯酸钾、硫磺和树胶的混合物。使用时将木条涂有药剂的一端浸取硫酸，取出后即着火。这是由于氯酸钾与硫酸进行化学反应，产生热量，使易燃物硫磺着火燃烧，化学反应方程式为：

这种取火装置在欧洲和美国流行了将近40年。尚塞尔后来成为一位化学家。

1807年，在欧洲还出现一种"电气灯"。这是利用起电盘产生的火花点燃从气体发生瓶中放出的氢气。这种取火装置再带一个起电盘显然是笨重的。到1823年，德国化学家德贝赖纳改装了它，被称为德贝赖纳灯。这是在氢气的出口处安放一块铂石棉，它起催化作用，促使氢气和空气中的氧气化合而点燃，不再需要一个起电盘了。

这种灯也曾流行一时，成为时髦的事物。但是铂石棉很快会"中毒"，失去催化作用，需要不断更换，给使用带来不便。